Равновесието обикновено се разбира като специално състояние на система или тяло, когато всички въздействия, упражнявани върху него, се компенсират взаимно. Или изобщо отсъства. В химията концепцията за равновесие се прилага към реакциите, протичащи между различни вещества, или по-скоро към условията за тяхното възникване.
Концепцията за баланс
Химическите реакции имат много класификации според различни критерии, но като говорим за химическо равновесие, трябва да се помни кои са обратими и необратими реакции.
Ако в резултат на реакция се образуват продукти, които не взаимодействат помежду си, те говорят за необратими реакции, тоест вървят само в посока напред. Обикновено един от продуктите в тях е газообразно, слабо дисоцииращо или неразтворимо съединение. Например:
Pb(NO3)2 + 2ΗCl PbCl2↓ + 2HNO 3
Na2CO3 + 2ΗCl 2NaCl + CO2↑ + Η 2O
NaOΗ + ΗCl NaCl + Η2O
Продуктите на обратимите реакции могат да взаимодействат помежду си, образувайки по този начин изходните вещества, т.е.две противоположно насочени реакции протичат едновременно. Ако в даден момент от време, при определени условия, скоростта на предната реакция е равна на скоростта на обратната, тогава се установява химическо равновесие.
Трябва да се спомене, че такова равновесие се характеризира като динамично. С други думи, и двете реакции продължават, но концентрациите на всички нейни участници остават непроменени и се наричат равновесни.
Математически това състояние се изразява с помощта на равновесната константа (Kp). Нека има взаимодействие на вещества, описани с уравнението аΑ + bB сС + dD. За противоположни реакции може да се напишат формули за изчисляване на техните скорости чрез закона за действащите маси. Тъй като тези скорости ще бъдат равни в състояние на равновесие, е възможно да се изрази съотношението на скоростните константи на две противоположни реакции. Тук тя ще бъде числено равна на равновесната константа.
Стойността на Kr помага да се определи пълнотата на текущите реакции. Ако Kp<1, тогава реакцията в посока напред почти не протича. Ако Кр>1, тогава равновесието се измества към продуктите.
Видове равновесие
Химичното равновесие е вярно, очевидно и невярно. Знаците за истинско равновесие са:
- Ако няма външно влияние, то е непроменено във времето.
- Ако външните влияния се променят (това се отнася за температура, налягане и т.н.), тогава състоянието на системата също се променя. Но трябва само да върнете първоначалните стойности на условията,балансът се възстановява незабавно.
- Състоянието на истинско равновесие може да се постигне както от страна на продуктите на химичната реакция, така и от изходните вещества.
Ако поне едно от тези условия не е изпълнено, тогава казваме, че такова равновесие е очевидно (метастабилно). Ако състоянието на системата започне да се променя необратимо при промяна на външните условия, тогава такова равновесие се нарича фалшиво (или инхибирано). Пример за последното е реакцията на желязо с кислород.
Концепцията за равновесие е малко по-различна по отношение на термодинамиката и кинетиката. Термодинамичното равновесие се разбира като минималната стойност на енергията на Гибс за конкретна система. Истинското равновесие се характеризира с ΔG=0. И за състоянието, за което скоростите на предните и обратните реакции са изравнени, тоест v1=v2, казват те, какво е равновесие - кинетично.
принцип на Льо Шателие
Анри Льо Шателие изучава моделите на изместване на равновесието през 19-ти век, но той обобщава всички тези работи и формулира принципа на движещия се баланс по-късно Карл Браун:
ако една равновесна система се въздейства отвън, тогава балансът ще се измести в посока на намаляване на произведеното въздействие
С други думи, ако има някакво въздействие върху равновесната система, тя има тенденция да се промени по такъв начин, че това въздействие е минимално.
Изместване на равновесието
Нека разгледаме последствията от принципа на Льо Шателие, използвайки примера на уравнениетореакции:
N2+ 3Η22NΗ3+ Q.
Ако увеличите температурата, тогава равновесието ще се измести към ендотермична реакция. В този пример се отделя топлина, което означава, че директната реакция е екзотермична и равновесието ще се измести към изходните вещества.
Ако увеличите налягането, това ще доведе до изместване на равновесието към по-малки обеми газообразни вещества. В горния пример има 4 мола газообразни изходни материали и 2 мола газообразни продукти, което означава, че равновесието ще се измести към продуктите на реакцията.
Ако увеличите концентрацията на изходното вещество, равновесието ще се измести в посоката на директната реакция и обратно. По този начин, ако увеличите концентрацията на N2 или Η2, тогава равновесието ще се измести в посока напред, а ако амоняк - тогава в обратната посока.